电渗析设备的核心为离子交换膜，其在电流电场的作用下对溶液中的阴阳离子具有选择透过性，即阴膜仅允许阴离子透过，阳膜只允许阳离子透过。在水处理中，用絮凝剂来去除水中悬浮态和分散胶体态杂质，采用的絮凝剂有硫酸铝、三氯化铁等普通无机絮凝剂，聚合氯化铝、聚合硫酸铝等无机高分子絮凝剂，以及聚丙烯酰胺等有机高分子絮凝剂。利用水的电解和离子交换膜的选择性透过原理，以一张阴离子交换膜和一张特制阳离子交换膜构成反应室，其特征是该阳离子交换膜只允许一价离子透过，而不允许高价离子透过。该法以三氯化铝水溶液为原料制取聚合氯化铝，产品质量完全于依赖于阳离子交换膜的质量，因该种阳离子交换膜价格较高，所以该法制造成本较高。铝离子来自于反应室中的三氯化铝溶液，来自于阴极室的氢氧根离子透过阴离子交换膜进入反应室。在电渗析设备的作用下，阴极室内的阴离子(OH-)透过阴离子交换膜向阳极方向作迁移，而进入反应室与Al3+溶液发生中和反应，从而生成聚合氯化铝的水溶液；与此同时，反应室内的部分Cl-向在电场的作用下向阳极室迁移。在上述电迁移过程中，由于电解槽采用两张阴离子交换膜，这种膜的特点是只允许阴离子选择性透过，而不允许阳离子透过，所以阳极室和反应室内阳离子(如Al3+)都不会透过阴离子交换膜而进入相邻的反应室或极室内。采用电渗析设备制备聚合氯化铝的特点是：(1)采用常规的阴离子交换(异相)膜，这种膜与前述只允许一价阳离子透过的特制的阳离子相比，造价便宜得多，因此本技术方案在制造成本上具有较高的经济性。